Закон сохранения и превращения энергии



страница54/61
Дата09.01.2018
Размер1.31 Mb.
Название файлаShpory_po_fizkhimii.docx
ТипЗакон
1   ...   50   51   52   53   54   55   56   57   ...   61
2) Уравн. max работы Гиббса-Гельмгольца : G=H+Tp (2)

Подставим (1) вp : p= –RlnKP–RTp+RilnPi

G=H–RTlnKP–RT2p+RTilnPi сокращаем ,= (1)



p =

P = const : ==–урав. изобары хим. реакции Вант-Гоффа

Аналогично из F=–RTlnKC+RTilnCi и F=U+T v получаем урав. изохоры хим. реакции Вант-Гоффа :



V = const : = = –

Эти уравнения в дифф. форме показыв. зав-ть К равн. в смеси ид. газов от Т. Если реакция протекает в смеси реал. газов, то КР заменяется на Кf ; КС – на Ка , если реакция протекает в неид. р-ре.

Эти уравн. позвол. предвидеть зав-сть Кр от Т : если Н  0, то  0, т.е. КР растет с ростом Т.




17.1 Отклонения от законов идеальных растворов, причины отклонений.

З. Рауля не выполн. для реал. р-ров. Парц. давления (или летучести) этих р-ров > или < давлений (или летучестей) паров ид. р-ров. Отклонения от з. Рауля в 1м случае - положительные (общее Р пара > аддитивной величины), а во 2м случае – отрицательные (общее Р пара < аддитивной величины).

P2 P2
P1 P1

А Б А Б


«+» откл.: Н2О – СН3ОН «-» откл.: Н2О – HNO3 ,

CCl4 – C6H6 , CCl4 – CH3C6H5 CHCl3 – CH3COCH3

Бывают настолько сильные отклонения от з.Рауля, что появляются точки экстремумов.

Причины отклонения

- если разнородные молекулы в р-ре взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчает переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться «+» отклонения.

- Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в р-ре (сольватация, образование водородной связи, образование хим. соединения) затрудняет переход молекулы в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться «-» отклонения.

Процессы взаимного удаления однородных молекул при образовании р-ра сопровождаются поглощением теплоты, поэтому в 1м случае теплота смешения чистых компонентов будет положительной. Во 2м случае, при более сильных взаимодействиях разнородных молекул, теплота смешения компонентов будет отрицательной. Т.о., знак отклонения от закона Рауля и знак теплоты смешения совпадают.



17.2 Диаграммы состояния 2х компонентных систем с хим. соед., плавящимися конгруэнтно и инконгруэнтно.

Диаграмма системы, где соединение плавится конгруэнтно (без разложения). Диаграмма представляет собой сочетание 2х диагрм отдельных диаграмм 2х компон. систем:

- 1 отвечает системе в-во А  хим. соед. AmBn,

- 2 отвечает системе хим. соединение  в-во В.

Каждая диаграмма имеет свою эвтект. точку. К каждой из этих диаграмм приложимо все, что приложимо для диаграммы системы с простой эвтектикой. В точке с : С = 1  2 + 1 = 0 ; компонент 1  хим. соединение.

При одной и той же Т кристал. хим. соединение м.б. в равновесии с 2мя разл. расплавами (на-р, с d и е). По хар-ру максимума, отвечающего Т плав. хим. соединения (точка с), можно судить об его прочности. Чем прочнее соединение, тем острее max. Част. разложение соединения при плавл. понижает Тпл и сглаживает max.



Расплав
а

С

Расплав +



кристаллы А d e

расплав +

крис. AmBn b

крис. AmBn крис. В+

Кристаллы А + AmBn + расплав расплав
Кристаллы В + AmBn
А Э1 AmBn Э2 В

Если 2 в-ва образ. несколько устойчивых хим. соединений, то диаграмма состояния распадается на ряд диаграмм 2х компон. систем. Примеры диаграмм с химическими соединениями:

 CuCl - FeCl3 (одно соединение);

 K - Sb (два соединения  острый максимум и сглаженный).



18.1 Огр. взаим. р-ть жидкостей. Р-ть газов в жидкостях. З. Генри, Дальтона, Сеченова. Влияние t0.

3 случая смешивания жидкостей:

1)Жидкости в любых соотношениях с образованием однородного раствора (вода – глицерин, вода – этанол).

2)Смешиваются частично (вода – анилин, вода - фенол)



3)Практически не смешиваются (вода – бензол, вода - ртуть).

Если смешать примерно равные кол-а воды и анилина, система будет состоять из 2х слоев жидкости; верхний слой – р-р анилина в воде, нижний – р-р воды в анилине. Для каждой t оба раствора имеют строго определенный равновесный состав, не зависящий от кол-а каждого из ком-в. Область под кривой – это область расслаивания жидкостей. Повышение t приводит к увеличению взаимной раст-и), и при некоторой критической температуре расслоения (Ткр ) взаимная растворимость воды и анилина становится неограниченной. В некоторых случаях наблюдаются нижние критические Т раст-я (система вода – триэтиламин).

2100

600

Овал это диаграмма для вода-никотин. Полная смешиваемость достигается при повышении и при понижении t0.





Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   50   51   52   53   54   55   56   57   ...   61


База данных защищена авторским правом ©coolnew.ru 2019
обратиться к администрации

    Главная страница
Контрольная работа
Курсовая работа
Теоретические основы
Лабораторная работа
Методические указания
Общая характеристика
Рабочая программа
Теоретические аспекты
Методические рекомендации
Пояснительная записка
Практическая работа
Дипломная работа
Федеральное государственное
История развития
Общие сведения
Учебное пособие
Основная часть
Физическая культура
Теоретическая часть
Направление подготовки
государственное бюджетное
Самостоятельная работа
История возникновения
Практическое задание
Методическая разработка
Краткая характеристика
Выпускная квалификационная
квалификационная работа
бюджетное учреждение
Название дисциплины
государственное образовательное
Гражданское право
Российская академия
Общие положения
образовательное бюджетное
Уголовное право
образовательная организация
история возникновения
Общая часть
теоретические основы
Понятие сущность
Современное состояние
прохождении учебной
Фамилия студента
Правовое регулирование
Техническое задание
Методическое пособие
Финансовое право
Финансовое планирование
Физические основы
Технология производства