Закон сохранения и превращения энергии


Полиморфизм: монотропия и энантиотропия



страница34/61
Дата09.01.2018
Размер1.31 Mb.
Название файлаShpory_po_fizkhimii.docx
ТипЗакон
1   ...   30   31   32   33   34   35   36   37   ...   61
10. 2.Полиморфизм: монотропия и энантиотропия.

Диаграмма состояния серы.

Кристаллическая сера в2х модификациях  ромбической и моноклинической.  S образует 4 фазы: 2 кристаллические, жидкую и пар; Линии на диаграмме отвечают условиям, при которых возможно равновесное сосуществование двух фаз; 3 тройные точки : А, В, С.

Кроме того, существует еще 1 тройная точка О, в которой могут сосуществовать перегретая ромбическая S, переохлажденная жидкая S и пересыщенный пар. 3 т/д неравновесные фазы могут образовать метастабильную систему(относительной устойчивости) Метастабильность заключается в том, что ни одна из 3х фаз не стремится перейти в другую,но при длительной выдержке или при внесении кристаллов моноклинической S все 3 фазы переходят в S моноклинную, которая является единственной т/д устойчивой фазой при условиях точки О.Метастабильными явл-ся двойные равновесия ОА, ОВ, ОС.

Если Sромб нагревать быстро, то она не успевает перейти в Sмонокл ; вместе с тем кристалл. решетка Sромб не может выдерживать неограниченного перегрева. При Т кривой ОВ кристаллы распадаются с образованием жидкой фазы, которая в данных условиях тоже неустойчива относительно Sмонокл . Кривые ОА и ОС представляют собой соответственно кривую возгонки перегретой Sромб и кривую кипения переохлажденной жидкой S.

Хим. потенциалы Sр и Sм м. б. выражены ч/з хим.пот-лы равновесных с ними паров:Sp=o + RT ln PSpSм = o + RTln PSм o одинаково в обеих формулах, т.к. Т сопоставляемых модификаций одинакова.   будет больше у той модификации, Р насыщенных паров которой выше.

Кривая давления пара Sр (ЕАО) и кривая давления пара Sм (DАС) пересекаются в т. А, лежащей ниже кривой давления пара жидкости КСО.  при t  95,5оС P пара Sм  P пара Sр и при этих t (н-р, при t1) возможен самопроизвольный переход Sм  Sр . при t  95,5о (н-р, t2) P пара выше у Sр и должно идти превращение Sр  Sм. Такого типа взаимные превращения двух кристалл. модификаций, которые могут протекать самопроизвольно и в прямом, и в обратном направлении в зав-ти от условий, называются энантиотропными превращениями. Если исходить из жидкой S, переохлажденной до t1 или t2, то в первую очередь выкристаллизовывается менее устойчивая модификация, которая уже после достаточной выдержки при той же Т переход. в более уст. модификацию.

Согласно правилу Оствальда, в случае возможности ряда фазовых переходов от менее устойчивого состояния ко все более уст. обычно обр-ся ближайшая более уст. модификация, а не самая уст.. Бывают случаи, когда кривые P паров 2x кристалл.модификаций (н-р, бензофенона) должны пересечься выше кривой давления пара над жидкой фазой.




Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   30   31   32   33   34   35   36   37   ...   61


База данных защищена авторским правом ©coolnew.ru 2019
обратиться к администрации

    Главная страница
Контрольная работа
Курсовая работа
Теоретические основы
Лабораторная работа
Методические указания
Общая характеристика
Рабочая программа
Теоретические аспекты
Методические рекомендации
Пояснительная записка
Практическая работа
Дипломная работа
Федеральное государственное
История развития
Общие сведения
Учебное пособие
Основная часть
Физическая культура
Теоретическая часть
Направление подготовки
государственное бюджетное
Самостоятельная работа
История возникновения
Практическое задание
Методическая разработка
Краткая характеристика
Выпускная квалификационная
квалификационная работа
бюджетное учреждение
Название дисциплины
государственное образовательное
Гражданское право
Российская академия
Общие положения
образовательное бюджетное
Уголовное право
образовательная организация
история возникновения
Общая часть
теоретические основы
Понятие сущность
Современное состояние
прохождении учебной
Фамилия студента
Правовое регулирование
Техническое задание
Методическое пособие
Финансовое право
Финансовое планирование
Физические основы
Технология производства