Закон сохранения и превращения энергии


Вычисление энтропии. Постулат Планка



страница22/61
Дата09.01.2018
Размер1.31 Mb.
Название файлаShpory_po_fizkhimii.docx
ТипЗакон
1   ...   18   19   20   21   22   23   24   25   ...   61
8.1. Вычисление энтропии. Постулат Планка.

Уравнения, определяющие энтропию, являются единст. исходными уравнениями для т/д расчета изменений системы:



;

1. Изменение энтропии при поглощении Q при пост. Т и Р( или V): ; =>

2. Изменение энтропии при нагревании(охлаждении) в-ва от Т1 до Т2 при постоянном P и V:

; Надо знать зависимость СР от Т. Допустим:

:



3. Изменение энтропии для разл. процессов с ид. газом:



Если Cv = const, то

В изотермическом, учитывая, что Т1=Т2= const,



В изохорном

В изобарном

4. Изменение энтропии при взаимной диффузии 2х ид. Газов (р и Т одинаковы)



Учитывая, что и

Где Ni- молярная доля газа в полученной газовой смеси, получим выражение для расчета изменения энтропии при взаимной диффузии двух идеальных газов:






8.2. Применение 3-го закона для расчета хим. равновесий. Приближение Улиха. Метод Темкина – Шварцмана.

Прямой и простой расчет G р-ий и КР возможен, если известны абс.энтропии всех участников р-ии. Для р-ий, протекающих при Т = const: GTo =HTo–TSTo (HTo – теплота реакции при Р = const , STo изменение S при превращении чистых исх. в-в, взятых в станд. состоянии при Р = 1 атм, в конечные в-а в том же состоянии: So =iSio Если для данной Т известны Q реакции Но и энтропии Sio всех участников р-ии, то расчет Go – элемент. арифм. операция. Если известны CP = f(T), можно вычислить Но при данной Т по уравнению Кирхгоффа и S каждого участника по уравнению :



а затем найти Go.



Т.о., изложенный метод расчета хим. равновесий базируется на постулате Планка. Однако для обоснования метода расчета достаточно утверждение, что изменение энтропии для всех процессов (в том числе и хим. р-ий), происходящих при Т = 0 с участием только кристалл. чистых в-в, =нулю. Действительно: . Изменение S при хим. р-ии составляет: . Приняв So = 0, получим: , т.е. возможность вычислить S, используя те же табличны величины стандартных энтропий.

Уравнение So = 0 является выражением теплового закона Нернста, который был исторически первой формой 3 з-на т/д. Изложенный метод расчета хим. равновесий наз-ся методом абсолютных энтропий и является общим для р-ий в любых системах. Он позволяет использовать эмпирические уравнения.



; ;



;

уравнение для точного расчета G реакции; надо знать : So298 и СР(Т).




Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   18   19   20   21   22   23   24   25   ...   61


База данных защищена авторским правом ©coolnew.ru 2019
обратиться к администрации

    Главная страница
Контрольная работа
Курсовая работа
Теоретические основы
Лабораторная работа
Методические указания
Общая характеристика
Рабочая программа
Теоретические аспекты
Пояснительная записка
Практическая работа
Дипломная работа
Методические рекомендации
Федеральное государственное
История развития
Общие сведения
Учебное пособие
Основная часть
государственное бюджетное
Направление подготовки
Теоретическая часть
Физическая культура
Самостоятельная работа
История возникновения
Методическая разработка
Краткая характеристика
Практическое задание
квалификационная работа
Выпускная квалификационная
Гражданское право
Название дисциплины
бюджетное учреждение
государственное образовательное
образовательное бюджетное
Российская академия
Общие положения
теоретические основы
прохождении учебной
история возникновения
образовательная организация
Общая часть
Понятие сущность
Уголовное право
Современное состояние
Правовое регулирование
Финансовое право
Фамилия студента
Техническое задание
Методическое пособие
Финансовое планирование
Теория государства
Российская федерация