Закон сохранения и превращения энергии



страница13/61
Дата09.01.2018
Размер1.31 Mb.
Название файлаShpory_po_fizkhimii.docx
ТипЗакон
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   61
Энтальпия Н  это сумма (U) и внешней (pV): H =U + pV .

Q, передаваемое системе при p = const, расходуется на приращение энтальпии.

H = U + pV.



Изменение энтальпии в изобарном процессе включает в себя изменение U и PV, причем изменение U равно A изобарного расширения (сжатия).

Н  ф-ия состояния, т.к. ее изменение не зависит от пути процесса.

Если процесс идет при P = const

QP = dU + pdV = dU + d (pV) = d (U + pV) = dH

Тепло, передаваемое системе при р=const, расходуется на приращение энтальпии.

QP = dH , QP = H



Если процесс изобарно-изотермический, то U = 0 и H = PV.

, dH = CP dT , H = CP T

Изменение Н может быть во многих случаях легко измерено, вследствие чего эта ф-ия широко применяется при т/д исследованиях, особенно изобарных процессов. Абсолютное значение энтальпии не может быть вычислено.




Изучение Т затвердевания р-ров называют криоскопией, а метод определения молекулярных весов – криоскопическим. Определение молекулярных весов криоскопическим методом является более точным, чем определение эбуллиоскопическим методом. Правильные результаты получаются при отсутствии диссоциации или ассоциации молекул растворенного в-ва в разбавленном р-ре.



В случае ид. р-ов уравнение можно использовать для определения Т затвер-ния р-ов любого состава. Это уравнение неприменимо для неид. р-ов. Применяя уравнение

к р-лю и интегрируя его, можно из криоскопических данных вычислить активность р-ля в реальном р-ре. Один из точных методов вычисления активности.



ЭБУЛЛИОСКОПИЯ (Повышение Т кипения растворов нелетучих веществ).

Жидкость начинает кипеть, когда P ее насыщенного пара становится = внешнему P. Т.к. пар р-ра нелетучего в-ва содержит лишь чистый р-ль, то, в соответствии с з-ом Рауля, P насыщенного пара такого р-ра всегда меньше P насыщенного пара чистого р-ля при той же Т.



АВ – зависимость P насыщенного пара чистого р-ля от Т; АВ, АВ – зависимость P насыщенного пара р-ов разной конц. от Т, N  N. Видно : чем больше N (мольная доля растворенного в-ва в р-ре), тем больше Т = Т – То. Пусть р-р предельно разбавлен, так что он подчиняется з-ну Рауля. Найдем количественную зависимость Т от конц. р-а при P насыщенного пара, равном постоянному внешнему P: Р1 = Р1оN1 = Po = const.

Логарифмируем и дифференцируем это уравнение:



=0 (если Ро=1 атм.). В соотв. с уравнением Клапейрона-Клаузиуса:;

.Нисп=const в небольшом интервалеT.

. Т.к. величина N достаточно мала, можно разложить ln в ряд и ограничиться первым членом разложения:

Т.к.Т мала, то То Т1  То2.Тогда

;.

В разбавленных растворах ; (М1 и М2 – молекул. веса компонентов, g1 и g2 – их весовые кол-ва в р-ре). Положим g1 = 1000 г, тогда g22 = m – моляльность р-ра.



; Lисп. = Нисп 1 – уд. Q испарения р-ля.

-Е – const, характерная для данного р-ля; не зависит от природы растворенного в-ва; наз. эбуллиоскопической постоянной. Физ. смысл Е : равна повышению Ткип одномоляльного р-ра; иначе Е наз. молекулярным повышением Т кипения. В действительности при m  1 уравнение перестает быть правильным из-за введенных математических упрощений и отклонений от з-на Рауля.

Приведенное уравнение дает возможность вычислять молекулярный вес растворенного в-ва М2, если известно Ткип р-ра определенной весовой конц. Метод определения М2 по уравнению наз. эбуллиоскопией (эбуллиометрией).







Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   61


База данных защищена авторским правом ©coolnew.ru 2019
обратиться к администрации

    Главная страница
Контрольная работа
Курсовая работа
Теоретические основы
Лабораторная работа
Методические указания
Общая характеристика
Рабочая программа
Теоретические аспекты
Пояснительная записка
Практическая работа
Дипломная работа
Методические рекомендации
Федеральное государственное
История развития
Общие сведения
Учебное пособие
Основная часть
государственное бюджетное
Направление подготовки
Теоретическая часть
Физическая культура
Самостоятельная работа
История возникновения
Методическая разработка
Краткая характеристика
Практическое задание
квалификационная работа
Выпускная квалификационная
Гражданское право
Название дисциплины
бюджетное учреждение
государственное образовательное
образовательное бюджетное
Российская академия
Общие положения
теоретические основы
прохождении учебной
история возникновения
образовательная организация
Общая часть
Понятие сущность
Уголовное право
Современное состояние
Правовое регулирование
Финансовое право
Фамилия студента
Техническое задание
Методическое пособие
Финансовое планирование
Теория государства
Российская федерация